野生橡胶树的树皮割破后，印第安人最早发现。会有一种乳状液体流出来，称这种液体为“caoutchout其意是树流的泪”这种橡胶乳汁内含3540%橡胶和65%60%水。乳汁中，橡胶微粒外表吸附一层蛋白质，起到稳定乳液的作用。这个乳状液内加入少量醋酸，橡胶即行凝固，凝固体经压制后，就成生橡胶。

     遇热后，    生橡胶性软。即变粘，机械强度很低，遇有机溶剂后，即溶解成一种粘性胶状的溶液，所以生橡胶必须经过处理后，才有实用价值。

     若在生橡胶内加入少量硫，    后来发现。然后在140℃加热几小时，即进行硫化处理，便可使橡胶由线型结构转化为网状结构，此时，橡胶的物理性质会发生许多基本的变化。处置后的天然橡胶具有优良的弹性、机械性能、抗曲挠性、气密性和绝缘性，用途十分广泛。

     天然橡胶的结构被测定，    19001910年。化学成分是顺型或反型的14-聚异戊二烯。人们通常说的天然橡胶主要是指顺-14-聚异戊二烯，反-14-聚异戊二烯则是天然产的另一种硬橡胶—固塔波胶。

    天然橡胶结构

    橡胶成为重要的战略物资，    二次大战期间。欧洲、北美等没有天然资源的国家一直在千方百计发展合成橡胶。

    以金属钠为引发剂使13-丁二烯聚合的丁钠橡胶研制成功，    1910年。并于1932年首次大批生产。制备丁钠橡胶的反应过程是钠和13-丁二烯先发生电荷转移，然后再偶合成双负离子的丁二烯二聚体，接着进行丁二烯的负离子聚合。

     产量也远远超过天然橡胶，    合成橡胶的品种越来越多。若按用途可分为两类：用来制备一般橡胶制品的为通用合成橡胶，丁苯橡胶、顺丁橡胶、乙丙橡胶、异戊橡胶属于这一类。另一类是特种合成橡胶，主要用于某种特殊条件，如耐油的各种密封环、输油管，宇航中使用的耐高温和耐超低温的制件等。丁腈橡胶就是一种耐油的特种橡胶。

    顺丁橡胶是13-丁二烯在齐格勒-纳塔催化剂作用下通过定向聚合得到主要用途是做轮胎。

    顺丁橡胶结构

    13-丁二烯与苯乙烯共聚可制备丁苯橡胶。

    丁苯橡胶结构

    目前产量约占合成橡胶产量的50%合成橡胶中最大的一个品种，    丁苯橡胶是1933年研究成功的1937年大量投入生产。有较好的综合性能，耐腐、耐老化等方面均优于天然橡胶，但总体性能仍比不上天然橡胶。丁苯橡胶比较适合于做轮胎的外胎，制造运输皮带、设备、防腐衬里、胶管等。

    氯丁橡胶是由单体氯丁二烯用乳液聚合方法制成的1937年大量投入生产。

    氯丁橡胶结构

    反应过程如下：     单体氯丁二烯有乙炔法和丁二烯氯化法两种工业生产方法。

    氯丁二烯生产方法

    因此1975年后许多国家都转向于用此法生产。氯丁二烯具有特别好的聚合能力，    由于丁二烯氯化法在本钱、平安、单体质量等方面均优于乙炔法。相同反应条件下，聚合速率比异戊二烯的聚合速率高700倍。

    而且具有良好的耐油性能，    氯丁橡胶不仅具有良好的综合物理-机械性能。因此它既是通用合成橡胶，也是特种合成橡胶，工业上，用做电线包皮材料、海底电缆的绝缘层、耐油胶管、垫圈、耐热运输带等。

    丁腈橡胶是丁二烯与丙烯腈在乳液中共聚制得的共聚反应式如下：

    丁腈橡胶结构

    1933年研究成功，    丁腈橡胶。1937年大批投入生产。与丁苯橡胶、氯丁橡胶一起被称为合成橡胶的先驱。

    但目前还未发现12-聚合，    异戊二烯聚合按理可有12-34-与14-聚合。只有34-与14-聚合。

    聚异戊二烯结构

    给予它这样一个奇特的名称是因为它具有和天然橡胶相同的结构特征，    顺-14-聚异戊二烯被称为人工合成的天然橡胶。从性能上看，虽然许多合成橡胶各有特色，但从通用橡胶所要求的全面性能来看，还没有超过天然橡胶的而顺-14-聚异戊二烯与天然橡胶的性能十分接近，几乎适用于一切天然橡胶能使用的场所。国际上用于制备顺-14-聚异戊二烯的催化剂有齐格勒-纳塔催化剂（TiCl4-A lR3和丁基理。国发展了稀土催化体系，可以制备纯度高达96%顺-14-聚异戊二烯。顺-14-聚异戊二烯广泛用于工业制品、医疗器械、体育器材、日常生活用品，主要用途是制造轮胎。

    13-丁二烯的来源

    工业上有多种的合成方法。目前由于石油工业的发展、催化剂的使用及化工技术的进步，    13-丁二烯是生产合成橡胶的主要原料。丁二烯的主要来源是从石油裂解和脱氢而来的石油裂解产生的1-丁烯及2-丁烯等在催化剂的作用下脱氢，发生13-丁二烯，近来更偏重于由丁烷一步脱氢，发生13-丁二烯。

    丁烷脱氢法

    就是利用炔烃的活泼氢和羰基化合物在催化剂的作用下，    许多取代的丁二烯及它自身可以用一个普遍的方法制备。先发生亲核加成作用，然后氢化和失水，即得共轭双烯。

信息来源：硅胶制品